Il Principio di Franck-Condon nelle Transizioni Elettroniche
Nell’analisi degli spettri di assorbimento elettronico, il principio di Franck-Condon riveste un ruolo fondamentale, considerando la posizione dei nuclei durante le transizioni elettroniche. Durante tali transizioni, la geometria molecolare rimane pressoché invariata poiché i nuclei non riescono a seguire immediatamente i repentini cambiamenti elettronici. Le transizioni elettroniche possono comportare l’eccitazione simultanea di uno o più moti vibrazionali.
A temperatura ambiente, il livello vibrazionale più basso (ν = 0) dello stato elettronico è occupato. Tuttavia, durante le transizioni a stati elettronici eccitati, possono verificarsi anche transizioni verso livelli vibrazionali superiori, determinando un allargamento della banda di assorbimento. È importante considerare che le transizioni possono avvenire tra stati elettronici con distanze internucleari di equilibrio simili o diverse.
La curva di energia potenziale mostra la variazione dell’energia elettronica in relazione alla distanza internucleare. Tale rappresentazione fornisce una base fondamentale per l’analisi della struttura vibrazionale durante le transizioni elettroniche, secondo il principio di Franck-Condon.
Una discussione approfondita sulla struttura vibrazionale di una transizione elettronica si basa sui seguenti punti principali del principio di Franck-Condon: le transizioni elettroniche avvengono rapidamente rispetto ai moti vibrazionali, mantenendo la distanza internucleare invariata; le transizioni vibrazionali più intense si verificano quando le regioni di alta probabilità vibrazionale si trovano a distanze internucleari simili nei due stati elettronici coinvolti.
La classificazione delle transizioni elettroniche si basa principalmente sulla natura degli orbitali molecolari coinvolti, distingueva le transizioni in “N → V” e “N → Q” in base alle caratteristiche degli orbitali coinvolti e agli elementi chimici partecipanti. Questa analisi fornisce un quadro dettagliato delle trasformazioni elettroniche e vibrazionali che avvengono simultaneamente durante le transizioni elettroniche.