Numeri di ossidazione dei metalli di transizione: eccezioni
I numeri di ossidazione dei metalli di transizione sono diversi per ciascun metallo e solitamente presentano più numeri di ossidazione.
I metalli alcalini con un solo elettrone di valenza nell’orbitale s tendono a perdere tale elettrone e hanno un unico numero di ossidazione pari a +1. Allo stesso modo, i metalli alcalino-terrosi con due elettroni di valenza tendono a perderli e hanno un unico numero di ossidazione pari a +2.
La maggior parte dei metalli di transizione che hanno elettroni di valenza nell’orbitale d presentano più di un numero di ossidazione. Ad esempio, il manganese ha numeri di ossidazione che vanno da -1 a +7. Alcuni stati di ossidazione sono comuni in quanto l’elemento a quello stato di ossidazione è particolarmente stabile, mentre ad altri stadi di ossidazione è meno stabile.
Esempio
Per comprendere meglio gli stati di ossidazione degli elementi di transizione, consideriamo la configurazione elettronica di un elemento come il cobalto: Co ≡ [Ar] 4s², 3d⁷. Sebbene il cobalto presenti numeri di ossidazione da +1 a +5, gli stati di ossidazione più comuni sono +2 e +3, nei quali il cobalto ha perso rispettivamente 2 e 3 elettroni. Gli ioni Co²⁺ e Co³⁺ hanno la seguente configurazione elettronica: Co²⁺ ≡ [Ar] 3d⁷, Co³⁺ ≡ [Ar] 3d⁶.
Ciò significa che quando il cobalto perde due elettroni, questi vengono persi dall’orbitale 4s piuttosto che dall’orbitale 3d. Solo quando gli elettroni dell’orbitale 4s sono stati rimossi, allora può essere allontanato un elettrone dall’orbitale 3d e, in tal caso, si forma lo ione Co³⁺.
La motivazione per la quale gli elettroni che si allontanano per primi sono quelli dell’orbitale 4s risiede nel fatto che per gli elementi del blocco d l’energia degli orbitali 3d risulta essere minore rispetto a quella degli orbitali 4s. Risulta comunque utile tenere in mente gli stati di ossidazione più comuni e le configurazioni elettroniche dei metalli di transizione del quarto periodo.
Tabella
Eccezioni
Dall’analisi della tabella si possono notare delle eccezioni: sia il cromo che il rame hanno un solo elettrone nell’orbitale 4s. In questo modo tali elementi riescono a riempire rispettivamente a metà e completamente l’orbitale 3d.
Il più comune stato di ossidazione per gli elementi della serie 3d è +2, ad eccezione dello scandio, in quanto tali elementi tendono a perdere i due elettroni contenuti nell’orbitale 4s e ciò implica che gli orbitali d sono più stabile degli orbitali s dopo lo scandio.
I legami ionici si formano quando tali elementi hanno numero di ossidazione +2 o +3, mentre se hanno stati di ossidazione maggiori si formano legami covalenti che si formano per la compartecipazione degli orbitali d. Ad esempio, nello ione permanganato MnO⁴⁻ tutti i legami tra il manganese e l’ossigeno sono covalenti.
Lo stato di ossidazione più alto aumenta all’aumentare del numero atomico dell’elemento, raggiunge il valore massimo nel manganese che è l’elemento che si trova a metà e poi inizia a decrescere. Nella serie 3d il massimo numero di ossidazione stabile è dato dalla somma degli elettroni 3d e 4s; infatti, il manganese ha come numero di ossidazione massimo 5+2 = 7.
Le stabilità relative degli elementi che hanno più di uno stato di ossidazione possono essere ricavate dai potenziali normali di riduzione.