Le ammidine sono composti organici caratterizzati dal gruppo funzionale:
e sono considerate come derivanti da un acido carbossilico in cui al posto del gruppo –OH vi è il gruppo –NH2 e al posto del gruppo >C=O vi è il gruppo >C=NR . Esse infatti sono dette carbossiammidine.
Proprietà acido base
Le ammidine sono più basiche delle ammidi infatti la protonazione di un’ammide porta a uno ione stabilizzato da due forme limite di risonanza una delle quali presenta una carica positiva sull’ossigeno che quindi ha uno scarso contributo. Nel caso delle ammidine lo ione protonato presenta due strutture equivalenti in cui vi è un azoto, meno elettronegativo dell’ossigeno, caricato positivamente.
Le ammidine sono basi forti altamente selettive nei confronti dei protoni ed è quindi appartengono alla categoria delle superbasi organiche.
Nomenclatura delle ammidine
Per ottenere il nome di un’ammidina si considera l’acido carbossilico da cui formalmente derivano sostituendo al suffisso –oico il suffisso –ammidina.
Pertanto il nome del composto
è esanammidina in quanto formalmente derivante dall’acido esanoico.
Sono sintetizzate tramite la reazione di Pinner a partire da un nitrile e un alcol in presenza di HCl gassoso.
Sintesi
Alternativamente sono ottenute dalla reazione di un nitrile in presenza di idrossilammina
Le ammidine in cui sono presenti sostituenti sull’atomo di azoto, dette ammidine N-sostituite, sono ottenute dalla reazione tra nitrili arilici e ammine primarie in quantità equimolecolari in presenza di cloruro di alluminio.
Sono in genere sostanze poco stabili e sono sensibili all’umidità e al calore mentre i sali corrispondenti sono molto più stabili.
L’idrolisi delle ammidine, sia in ambiente acido che in ambiente basico, porta alla formazione delle ammidi corrispondenti.
Le ammidine sono usate prevalentemente nelle sintesi organiche quali intermedi per ottenere composti eterociclici contenenti azoto come le pirimidine, gli imidazoli, gli ossiazoli e i tioazoli