La reazione di Cope: l’eliminazione di Cope e il suo meccanismo
La reazione di Cope, scoperta dal chimico statunitense [Arthur C. Cope](https://en.wikipedia.org/wiki/Arthur_C._Cope), rappresenta un importante processo chimico in cui un N-ossido, generato da un’ammna terziaria tramite reazione con un ossidante come un perossiacido o perossido di idrogeno in un solvente aprotico, dà luogo all’eliminazione di Cope. Questa eliminazione porta alla formazione di un alchene e di una N-N.dialchilidrossilammina.
In sintesi
Regioselettività e meccanismo della reazione
La reazione di eliminazione di Cope è classificata come una reazione periciclica di eliminazione di tipo E2. In questa reazione, lo stato di transizione implica una disposizione planare di 5 atomi e uno spostamento ciclico di sei elettroni, conducendo alla formazione di un prodotto di sin-eliminazione. Importante sottolineare che l’eliminazione di Cope è regioselettiva e non segue la regola di Zaitzev, generando l’alchene meno sostituito come prodotto finale.
Particolarità della reazione
A differenza delle ammine terziarie cicliche come la piperidina, che non subiscono l’eliminazione di Cope, la pirrolidina e gli anelli costituiti da 7 o più termini generano come prodotto una idrossilammina insatura.
Meccanismo della eliminazione di Cope
Il meccanismo della reazione avviene in due stadi: inizialmente si ha l’ossidazione dell’ammna terziaria con la formazione di un N-ossido, seguita dall’eliminazione E2 dell’N-ossido prodotto nella fase precedente. Il meccanismo della reazione è reso chiaro nella figura allegata.
La reazione di Cope rappresenta un importante processo chimico, mediante il quale è possibile ottenere cicloalcheni a piccolo anello come ad esempio il ciclobutene. Inoltre, è possibile che si verifichi l’eliminazione inversa, detta retro-Cope, in cui un’idrossilammina N,N-disostituita reagisce con un alchene producendo un N-ossido terziario.