Sintesi e reazioni dei reagenti di Gilman
I reagenti di Gilman, composti organo-rame con formula R2CuLi, in cui R rappresenta un gruppo alchilico o arilico, possono essere sintetizzati tramite la reazione di un composto alchillitio con ioduro di rame (I) in dietiletere o tetraidrofurano.
Ad esempio, la reazione tra il litio dimetilrame e l’1-iododecano condotta a 0°C in dietiletere dà con una resa del 90% il n-undecano.
I reagenti di Gilman reagiscono con gli alogenuri alchilici (cloruri, bromuri e ioduri) per dare composti in cui l’alogeno è sostituito dal gruppo R, consentendo così la formazione di nuovi legami C-C con un maggior numero di atomi di carbonio rispetto all’alogenuro alchilico di partenza.
La reazione tra un reattivo di Gilman e un alogenuro alchilico primario dà luogo a reazioni competitive con formazione di altri prodotti di reazione indesiderati, in cui la reattività dell’alogenuro alchilico segue l’ordine I > Br > Cl.
Inoltre, i reagenti di Gilman reagiscono con composti carbonilici α,β insaturi per dare un composto con un gruppo alchilico in posizione β, con alogenuri acilici per formare chetoni e con gli α-alochetoni per ottenere chetoni alchilati.