Reazione Intramolecolare di Condensazione Esterea

La condensazione di Dieckmann, dal nome del chimico tedesco Walter Dieckmann, è una condensazione intramolecolare catalizzata da basi di un diestere che produce come prodotto un β-chetoestere ciclico, solitamente costituito da cinque o sei atomi di carbonio.

La condensazione di Dieckmann si differenzia dalla condensazione di Claisen, utilizzata per formare un legame carbonio-carbonio tra due molecole estere per formare un β-chetoestere. La differenza fondamentale tra le due reazioni risiede nel fatto che la condensazione di Claisen è una reazione di accoppiamento mentre la condensazione di Dieckmann è una reazione di ciclizzazione.

condensazione claisencondensazione claisen

La condensazione di Claisen è una delle reazioni fondamentali degli esteri in cui due equivalenti di estere reagiscono con un equivalente di base per dare un β-chetoestere caratterizzato dalla presenza di un gruppo carbonilico in posizione β rispetto al gruppo estereo -COOR, durante la quale si verifica la formazione di un legame C-C e la rottura di un legame C-O e di un legame C-H.

La condensazione di Dieckmann è il nome dato a una condensazione di Claisen intramolecolare che dà come risultato generalmente un anello a 5 o 6 membri e, talvolta, a 7 membri.

Meccanismo della condensazione di Dieckmann

Il meccanismo è di particolare importanza poiché incorpora molte delle proprietà reattive chiave degli esteri: deprotonazione per dare enolati, azione degli enolati come nucleofili e reazione di addizione-eliminazione, ovvero sostituzione nucleofila acilica dell’estere.

Comunemente i substrati preferiti per la reazione sono i diesteri 1,6 e 1,7 poiché i β-chetoesteri ciclici a cinque e sei membri generati sono particolarmente più stabili rispetto agli altri.

Il meccanismo della condensazione di Dieckmann è uguale alla condensazione di Claisen e avviene in presenza di agenti come sodio, etossido di sodio o potassio t-butossido. Un alcossido che funge da base rimuove un idrogeno α da uno dei due gruppi esterei per formare un enolato.

L’enolato si attacca al carbonio carbonilico dell’altro gruppo estereo per formare un alcossido tetraedrico intermedio. L’alcossido riforma il gruppo carbonilico provocando l’eliminazione del gruppo –OR e forma un β-chetoestere ciclico. L’elevata acidità del β-chetoestere consente di essere deprotonato dalla base per formare un secondo enolato.

Come per la condensazione di Claisen, questa fase di deprotonazione spinge l’equilibrio verso i prodotti ed è necessaria affinché la reazione avvenga. Durante questa reazione è necessario un equivalente completo di base. Dai diesteri 1,7 si formano β-chetoesteri a sei membri mentre dai diesteri 1,6 si formano β-chetoesteri a cinque membri.

Applicazioni

Sebbene gli esteri di acidi dibasici con pochi atomi di carbonio, a causa della grande tensione negli anelli più piccoli formati, non diano luogo a una reazione di condensazione intramolecolare per formare β-chetoesteri, e con numero di atomi di carbonio maggiore di otto, non diano luogo a una reazione di condensazione intramolecolare per formare β-chetoesteri.

reazione del dimetiladipatoreazione del dimetiladipato

Questa limitazione della reazione di condensazione di Dieckmann non impedisce il suo utilizzo nella sintesi di derivati del ciclopentanone e del cicloesanone, oltre che di prodotti naturali come l’α-pinene e l’estrone e nella ciclizzazione del dimetilestere dell’acido adipico.

La condensazione di Dieckmann è utilizzata nella sintesi di strutture polieterocicliche e, in particolare, di pirroli a cinque membri con una varietà di applicazioni medicinali, che costituiscono importanti motivi strutturali presenti in una varietà di farmaci e applicazioni optoelettroniche.

È inoltre utilizzata nella sintesi degli indoli ciclici, che svolgono un ruolo determinante nella biologia cellulare e sono utilizzati come composti biologicamente attivi per il trattamento delle cellule tumorali, dei microbi e di diversi tipi di disturbi nel corpo umano. I composti contenenti il ​​nucleo indolico, infatti, presentano diverse proprietà biologiche, tra cui antitumorali, antifungine, anti-[HIV,](https://it.wikipedia.org/wiki/HIV) antinfiammatorie, antivirali, antitubercolari, antimicrobiche e antipertensive.

I pirrolocicloesanoni e i loro derivati ​​sono importanti motivi strutturali presenti in una varietà di farmaci, ad esempio l’antipsicotico molindone, approvato dalla [FDA](https://www.fda.gov/), utilizzato per trattare la schizofrenia, il quale blocca gli effetti della dopamina nel cervello, diminuendo i sintomi della psicosi.

Sullo stesso argomento

Scopri tutte le proprietà e applicazioni degli acidi derivati dalla ossidazione aldosica degli zuccheri

Gli acidi aldonici stanno acquisendo una notorietà per le loro numerose applicazioni come agenti gelificanti nell’industria alimentare, bioattivi in medicina, idratanti nei cosmetici, componenti...

Ciclizzazione: Scopri le Dinamiche delle Reazioni per Creare Strutture Cicliche

Le reazioni di ciclizzazione, note anche come reazioni di anellazione, sono reazioni organiche finalizzate alla produzione di composti ciclici. La formazione di tali composti,...

Leggi anche

Ruolo Cruciale delle Molecole di Segnalazione nel Sistema Immunitario

Le citochine sono glicoproteine che giocano un ruolo cruciale nel controllo della crescita e dell’attività di altre cellule del sistema immunitario e delle cellule...

Scopri l’Importanza dei Prodotti Naturali nel Migliorare la Salute Umana

I metaboliti secondari sono definiti come un gruppo eterogeneo di prodotti metabolici naturali che non sono essenziali per la crescita vegetativa degli organismi produttori,...

Evoluzione delle Monoammine: Implicazioni per la Neurobiologia e Nuovi Ambiti di Ricerca

Le monoammine, conosciute anche come ammine biogene, sono neurotrasmettitori che contengono un gruppo amminico collegato a un anello aromatico tramite una catena a due...