Sintesi di alchini tramite reazioni di eliminazione in chimica organica
La sintesi di alchini avviene attraverso reazioni di eliminazione per trattare gli alogenuri vinilici o i dialogenuri vicinali o geminali con basi forti, producendo la formazione di acetileni.
Gli acetileni non terminali isomerizzano in acetileni terminali sotto l’azione di basi forti. La sintesi diretta per eliminazione è generalmente limitata ai tipi di molecole che presentano il triplo legame terminale, o a strutture dove un riordinamento molecolare è impedito da un gruppo fenilico o vinilico.
Per esempio, da alogenuri vinilici, da alogenuro geminale e da alogenuro vicinale si possono ottenere acetileni tramite reazioni di eliminazione con l’ausilio di basi forti.
La trasposizione molecolare base-catalizzata comporta la formazione di alleni come intermedi di reazione, mentre la spinta termodinamica per il riordinamento molecolare verso gli acetileni terminali deriva dalla relativa acidità del gruppo C≡CH.
Utilizzando gli acetiluri come nucleofili in reazioni di sostituzione è possibile preparare anche gli acetileni non terminali. I materiali di partenza per l’eliminazione sono ottenuti per alogenazione di un doppio legame o facendo reagire il pentacloruro di fosforo con aldeidi e chetoni.
La formazione di acetileni è una reazione E2 e mostra la stessa preferenza per la trans eliminazione delle corrispondenti eliminazioni che portano alla formazione delle olefine.
Sono anche note reazioni di eliminazione con decarbossilazione che portano alla formazione di acetileni. Ad esempio, il trans-2,3-dibromo-2-butene in presenza di zinco metallico porta alla formazione del 2-butino e bromuro di zinco.