Reazioni dell’ione mercuroso
L’ione mercuroso, con la formula Hg22+ e il mercurio con numero di ossidazione +1, presenta una configurazione elettronica che porta a composti paramagnetici a causa di un elettrone spaiato. Tuttavia, i composti con mercurio a +1 sono diamagnetici, poiché perdono entrambi gli elettroni 6s, eliminando gli elettroni spaiati.
I composti contenenti l’ione mercuroso spesso subiscono una reazione di disproporzione, formando mercurio metallico e ione Hg2+. Ad esempio, l’equazione di reazione per questa trasformazione è Hg22+ → Hg + Hg2+.
Un modo per ottenere composti con ione mercuroso è attraverso il nitrato di mercurio (I), che si forma dalla reazione tra acido nitrico e mercurio. Questo nitrato, solubile in acqua, subisce decomposizione termica a caldo producendo ossido di mercurio (II) e biossido di azoto: Hg2(NO3)2 → 2 HgO + 2 NO2.
L’ossido di mercurio (II) si decompone a sua volta in mercurio e ossigeno: 2 HgO → 2 Hg + O2. In condizioni basiche, l’ione mercuroso forma mercurio e ossido di mercurio (II) reagendo con idrossido: Hg22+ + 2 OH- → Hg + HgO + H2O.
In presenza di H2S, si forma mercurio e solfuro di mercurio (II): Hg22+ + H2S → Hg + HgS + 2 H+. Con carbonato, si ottiene carbonato di mercurio (I) come precipitato: Hg22+ + 2 HCO3- → Hg2CO3 + CO2 + H2O, e tale carbonato, a sua volta, si decompone in ossido di mercurio (II) e mercurio: Hg2CO3 → HgO + Hg + CO2.
Il solfato di mercurio (I) si forma come precipitato con ione solfato: Hg22+ + SO42- → Hg2SO4. Il fluoruro di mercurio (I) reagisce con acqua per generare ossido di mercurio (II), mercurio e acido fluoridrico: Hg2F2 + H2O → HgO + Hg + 2 HF.
Il mercurio può essere ridotto a partire dall’ione mercuroso tramite agenti riducenti come Sn2+ e Fe2+: Hg22+ + 2 Fe2+ → 2 Hg + 2 Fe3+.
Un importante composto con mercurio a +1 è il cloruro di mercurio (I) Hg2Cl2, conosciuto come calomelano, usato come elettrodo di riferimento. Questo cloruro si ottiene dalla comproporzione di mercurio metallico e cloruro di mercurio (II): Hg + HgCl2 → Hg2Cl2.
In presenza di ammoniaca, il calomelano reagisce in una reazione di disproporzione, formando mercurio metallico e mercurio amidocloruro: Hg2Cl2(s) + 2 NH3(aq) → Hg(l) + HgNH2Cl(s) + NH4Cl(aq).
