Condensazione di Claisen-Schmidt: Reazione Chimica Aldolica Incrociata
La condensazione di Claisen-Schmidt, conosciuta anche come condensazione aldolica incrociata, è una reazione chimica scoperta indipendentemente dal chimico tedesco [Rainer Ludwig Claisen](https://it.wikipedia.org/wiki/Rainer_Ludwig_Claisen) e J. Gustav Schmidt tra il 1880 e il 1881. In questa reazione, un’aldeide aromatica senza idrogeni α al carbonile reagisce con un’aldeide alifatica o un chetone che ha un idrogeno α al carbonile, utilizzando una base forte come idrossido o alcossido. Il prodotto finale è un’aldeide o un chetone α,β-insaturo.
Indice Articolo
Esempio di Reazione
Un esempio di questa reazione coinvolge la benzaldeide, che non ha idrogeni α, e l’acetone in ambiente basico, formando un prodotto noto come dibenzalacetone (DBA) attraverso una doppia condensazione e disidratazione. I derivati del DBA, ottenuti tramite la condensazione di Claisen-Schmidt, assomigliano ai calconi e sono componenti di alcuni farmaci commercializzati, spesso considerati strutture privilegiate in chimica farmaceutica.
Meccanismo della Reazione
Il meccanismo della condensazione di Claisen-Schmidt inizia con l’estrazione di un idrogeno α dal gruppo carbonilico dell’aldeide o del chetone da parte di una base, formando un anione enolato stabilizzato per risonanza. I bassi livelli di enolati generati con basi alcossidiche reagiscono con elettrofili, come avviene nella condensazione di Claisen-Schmidt. L’anione enolato agisce come nucleofilo, attaccando il carbonio del gruppo carbonilico per formare il prodotto finale attraverso una reazione di disidratazione.
Importanza nella Sintesi Organica
La condensazione di Claisen-Schmidt è una strategia sintetica chiave in chimica organica e biochimica per la formazione di legami carbonio-carbonio. La reazione comporta sempre la disidratazione del prodotto misto di condensazione aldolica, risultando in un composto coniugato all’anello aromatico e al gruppo carbonilico.
Applicazioni e Esempi
Ad esempio, nella reazione tra benzaldeide e acetone, il processo si ripete in presenza di un eccesso di aldeide aromatica. L’anione enolato agisce nuovamente come nucleofilo, attaccando il carbonio carbonilico del primo prodotto formatosi, generando dibenzalacetone, utilizzato come bloccante in preparati per la protezione solare.
Condensazione Aldolica e Claisen-Schmidt
La reazione di condensazione aldolica è cruciale per i composti carbonilici, avviene in ambiente basico e coinvolge due molecole di aldeide o chetone. Tuttavia, nelle condensazioni aldoliche incrociate, che coinvolgono due composti carbonilici diversi, si genera una miscela di prodotti simili da separare, spesso con rese inferiori del prodotto desiderato.
Per ottimizzare una condensazione aldolica incrociata dal punto di vista sintetico, una specie deve essere enolizzabile, avendo protoni in α rispetto al carbonile, mentre l’altra non deve avere protoni in α, portando alla formazione di prodotti α,β insaturi della condensazione di Claisen-Schmidt.
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