pH: Calcolo e applicazioni con esempi risolti
Il calcolo del pH di acidi e basi monoprotici è un’operazione semplice nel contesto dell’equilibrio chimico. In particolare, il calcolo del pH di acidi e basi monoprotici forti risulta ancora più agevole poiché la concentrazione di H+ per gli acidi, e di OH- per le basi, coincide con quella dell’acido o della base.
Il pH è determinato dalla relazione pH = – log [H+] ed è correlato al pOH definito come pOH = – log [OH-], poiché a 25°C la somma del pH e del pOH è pari a 14. Per determinare il pH di acidi e basi monoprotici, è sufficiente conoscere la concentrazione degli ioni H+ presenti in una soluzione. Ciò nonostante, le tipologie di esercizi che possono essere proposti sono molteplici.
Esercizi:
1)
Calcolare il pH di una soluzione 0.100 M di CH3COOH sapendo che K*a* vale 1.86 ∙ 10^-5L’acido acetico, un acido debole, dà luogo all’equilibrio: CH3COOH ⇌ CH3COO- + H+. Ciò implica che solo una parte di acido si dissocia. Sostituendo i valori nell’espressione della costante di equilibrio si ottiene il valore dell’acido acetico.
K*a* = 1.86 ∙ 10^-5 = [CH3COO-][ H+]/[CH3COOH] = (x)(x)/0.100-x
Risolvendo l’equazione, si ottiene x = [H+] = 1.36 ∙ 10^-3 M, da cui pH = – log [H+] = – log 1.36 ∙ 10^-3 = 2.87
2)
Calcolare il pH di una soluzione 0.100 M di NH3 sapendo che K*b* vale 1.75 ∙ 10^-5L’ammoniaca, una base debole, dà luogo all’equilibrio: NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-. Ripetendo il procedimento come nell’esercizio precedente, si calcola che il pH è 11.1.
3)
Calcolare la concentrazione di NH3 necessaria affinché il pH della soluzione sia pari a 11.0 sapendo che K*b* vale 1.75 ∙ 10^-5Dall’equilibrio NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH- si calcola la concentrazione di NH3 affinché il pH sia pari a 11.0.
4)
Calcolare il pH di una soluzione 0.100 M di CH3COONa sapendo che il valore di K*a* dell’acido acetico vale 1.86 ∙ 10^-5Il processo di calcolo viene applicato al sale di sodio ottenendo il valore del pH della soluzione.
Questi esempi svolgono diverse applicazioni del calcolo del pH per acidi e basi monoprotici, dimostrando la varietà di situazioni in cui è possibile utilizzare questo concetto in chimica.Calcolo del pH in una soluzione di un acido debole
Nel calcolo del pH di una soluzione 0.010 M di un acido debole, dove la costante Ka vale 1.5 ∙ 10-1, si considera che all’equilibrio si abbia [H+] = [A–] = x e [HA] = 0.010-x.
Sostituendo questi valori nell’espressione della costante di equilibrio si ottiene l’equazione Ka = 1.5 ∙ 10-1 = (x)(x)/ 0.010-x. Poiché il valore di Ka è abbastanza elevato, non si può trascurare la x sottrattiva al denominatore. Pertanto, si deve risolvere l’equazione di secondo grado: 1.5 ∙ 10-1 = x2/ 0.010-x.
Riordinando, si ottiene x2 + 1.5 x 10-1 x – 1.5 x 10-3 = 0. Utilizzando la formula risolutiva di un’equazione di secondo grado, si ottiene, scartando la radice negativa, che x = 0.0094 M, da cui pH = 2.0.
Solubilità di un acido organico monoprotico
Per calcolare la solubilità di un acido organico monoprotico con pKa pari a 4.875 e pH di una soluzione satura pari a 3.700, partiamo calcolando la Ka e [H+]: Ka = 10-4.875 = 1.334 ∙ 10-5 e [H+] = 10-3.700 = 1.995 ∙ 10-4 M.
Assumendo HA come tale acido, si ha [H+] = [A–] = 1.995 ∙ 10-4 M. Sostituendo tali valori nell’espressione della costante di equilibrio si ottiene Ka = 1.334 ∙ 10-5 = [H+] [A–]/[HA] = (1.995 ∙ 10-4 )( 1.995 ∙ 10-4 )/ [HA]. Da cui [HA] = (1.995 ∙ 10-4 )( 1.995 ∙ 10-4 )/ 1.334 ∙ 10-5 = 2.984 ∙ 10-3 M.
Valore della costante di equilibrio a pH noto
Per valutare quanto vale la concentrazione dello ione acetato all’equilibrio di una soluzione satura, si consideri che essa sarà pari a 0.100-x e le concentrazioni di CH3COO– e di H+ saranno quindi pari a x. Sostituendo questi valori nell’espressione della Kb si ha: Kb = 5.38 ∙ 10-10 = (x)(x)/ 0.100-x. Poiché il valore di Kb è piccolo, si può trascurare la x sottrattiva presente al denominatore. Pertanto si ha: 5.38 ∙ 10-10 = (x)(x)/ 0.100. Moltiplicando ambo i membri per 0.100 si ottiene: 5.38 ∙ 10-11= x2. Estraendo la radice quadrata e scartando la radice negativa si ottiene x = [OH–] = 7.33 ∙ 10-6 M, da cui pOH = 5.13 e quindi pH = 14 – 5.1 3 = 8.87.