Rivoluzione nella chimica dei polimeri con i catalizzatori Ziegler-Natta
La scoperta dei catalizzatori Ziegler-Natta da parte del chimico tedesco Karl Waldemar Ziegler e dell’ingegnere chimico italiano Giulio Natta è stata una delle più grandi rivoluzioni nella chimica e nell’industria chimica del secolo scorso. Questa straordinaria scoperta, che riguarda la polimerizzazione delle olefine, ha guadagnato a Ziegler e Natta il Premio Nobel per la Chimica nel 1963.
Progressi tecnologici con catalizzatori Ziegler-Natta
Il prodigioso sviluppo dei catalizzatori Ziegler-Natta ha rivoluzionato la polimerizzazione delle α-olefine. Questi catalizzatori hanno permesso la sintesi di polimeri con microstruttura, tatticità e stereoregolarità altamente definite, così come la formazione di copolimeri ramificati a catena lunga o a blocchi con proprietà straordinarie.
Versatilità dei catalizzatori Ziegler-Natta
I catalizzatori Ziegler-Natta, introdotti nel 1953, hanno aperto nuovi orizzonti nel campo della chimica dei polimeri. I polimeri risultanti da questo processo sono lineari e controllabili stereochimicamente, ciò permette di produrre forme isotattiche, sindiotattiche e atattiche, a seconda del sistema catalitico implementato.
Composizione catalizzatori Ziegler-Natta
Nel 1953, Karl Ziegler ha scoperto il catalizzatore a base di tetracloruro di titanio (TiCl4) e cloruro di dietilalluminio [(C2H5 )2AlCl] come cocatalizzatore per la polimerizzazione dell’etene in polietilene ad alta densità a temperatura ambiente.
Utilizzo di catalizzatori Ziegler-Natta nella polimerizzazione
Giulio Natta ha implementato l’α-TiCl3 cristallino in cui gli anioni cloruro hanno un impaccamento esagonale compatto, in combinazione con il cloruro di trietilalluminio Al(C2H5)3, per catalizzare la polimerizzazione del polipropilene isotattico dal propene.
Classificazione catalizzatori Ziegler-Natta
Basandosi sulla loro solubilità, i catalizzatori Ziegler-Natta sono classificati in due categorie principali: i catalizzatori eterogenei e i catalizzatori omogenei.
Catalizzatori eterogenei Ziegler-Natta
I catalizzatori eterogenei sono tra i sistemi catalitici più produttivi e versatili utilizzati nell’industria chimica, specialmente nel settore della produzione di poliolefine. Sono composti principalmente da composti di titanio o talvolta a base di vanadio, utilizzati per le reazioni di polimerizzazione, spesso in combinazione con composti organici dell’alluminio come il trietilalluminio come cocatalizzatori.
Catalizzatori omogenei Ziegler-Natta
La seconda ampia categoria di catalizzatori, i catalizzatori omogenei, è costituita da complessi di titanio, zirconio o afnio. Questi catalizzatori sono in genere utilizzati assieme a una gamma di diversi co-catalizzatori organo-alluminio, noti come metilalluminossano (MAO) con formula generale (Al(CH3)O)n. Questi catalizzatori mostrano vantaggi quali un migliore controllo stereochimico e un controllo più semplice sulle condizioni di reazione.
Azione dei catalizzatori Ziegler-Natta
Nella prima fase i siti attivi sulla superficie del catalizzatore si coordinano con i monomeri olefinici, inclusi l’etene e il propene. L’interazione tra il doppio legame olefinico ricco di elettroni e il nucleo metallico del catalizzatore carente di elettroni consente questa coordinazione.
Crescita della catena di polimerizzazione
Cresce la catena polimerica con l’attacco di un numero crescente di monomeri. Questo processo coinvolge la continua formazione e riformazione di legami tra il doppio legame carbonio-carbonio e il legame Ti-C nel centro attivo.
Terminazione della polimerizzazione
La crescita della catena può terminare quando una catena polimerica si trasferisce a un agente di trasferimento di catena, interrompendo il processo di polimerizzazione. Durante questo trasferimento, la catena acquista un atomo di idrogeno dall’ agente di trasferimento di catena, portando a una conclusione della crescita della catena polimerica.
Evoluzione dei catalizzatori Ziegler-Natta
Da quando i catalizzatori Ziegler-Natta sono stati scoperti, la loro evoluzione non ha mai rallentato. Questi catalizzatori high-tech vengono oggi preparati usando cloruro di magnesio a morfologia controllata, tetracloruro di titanio o altri composti di titanio e, per la sintesi del polipropilene isotattico, donatori di elettroni. A differenza dei catalizzatori di primo tipo basati su tricloruro di titanio, i moderni catalizzatori a base di cloruro di magnesio offrono maggiore efficienza e capacità di produrre polimeri che rispettano rigorosi requisiti industriali.